淺(qiǎn)析(xī)石墨烯基鋰離子電池(chí)結構和(hé)產業化
淺析石墨烯基鋰離子電池結構和產業化(huà)
目前市麵上(shàng)宣稱(chēng)的“石墨烯電池”是一個不準確(què)的概念,準確的講基本上都是在(zài)材料(liào)中加入一點石墨烯,以提高鋰電池的部分性能,可以稱為石(shí)墨烯基鋰離子(zǐ)電池。
石墨(mò)烯的性能(néng)優異毋庸置疑,但是它是否就一定適合用於鋰離子電(diàn)池呢?目前市麵上宣稱(chēng)的“石(shí)墨烯電(diàn)池”是一個(gè)不準確的概念,準確的(de)講基本上都是在材料(liào)中加入一點石墨烯,以(yǐ)提高鋰電池的部分性能,可以稱為石墨烯基鋰離子電(diàn)池。不排除實驗室內有石墨(mò)烯作為負極材料製作鋰電池或(huò)超級電容器(qì),但是要求比(bǐ)較(jiào)高。綜上,石墨烯可以作為鋰電池的調味品,但是作為(wéi)主材(cái)就不太合適了(le)。
1.石墨烯的結構和性(xìng)質
物理結構:石墨烯,是由碳原子組成(chéng)的單原子層平麵薄膜,厚(hòu)度僅為0.34納米,單層厚度相當於頭發(fā)絲直徑的十五萬分之一。是目前世界上已知的最輕薄(báo)、最堅硬的納米材料,透光性好,能折疊。因為隻有一層原子,電子的運動被限(xiàn)製在一(yī)個(gè)平麵上,石墨(mò)烯也有著全新的電學屬性。石墨烯比表麵(miàn)積約為2630m2/g,熱導(dǎo)率為5000W/m;k。
電學(xué)特性:石(shí)墨烯具有獨特的載流子特性和無質量的狄拉克費米子屬性。其電子遷移率可達(dá)到2×105cm2/Vt;s,約為矽中電子遷移率的140倍,砷化镓的20倍(bèi),溫度(dù)穩定性高,電導率可達108Ω/m,麵電(diàn)阻約為31Ω/sq(310Ω/m2),比銅或(huò)銀(yín)更低(dī),是室溫(wēn)下導電(diàn)最好的材料。
另外,石墨烯中電子載體和空(kōng)穴載流(liú)子的半(bàn)整數量子霍爾效應可(kě)以通過電場作用改變化學勢而(ér)被觀察到,而Novoselov等在(zài)室溫條件下就觀察到了石墨烯的這種量子霍爾效(xiào)應。
2.石墨烯(xī)在鋰電池中的角色
正是由於石(shí)墨烯有以上的納米(mǐ)尺寸(cùn)效應、具有(yǒu)極大(dà)的比表麵(miàn)積、良(liáng)好(hǎo)的導電性以及優秀的(de)機械性(xìng)能等特(tè)性(xìng),石(shí)墨烯被世界各地(dì)科學(xué)家廣泛研究,並製造出了(le)“石墨烯鋰電池”這樣的概念,石墨烯是以什麽角色參與到(dào)鋰電池中的呢?
1)負極材料
石墨烯由於其獨特的二維結構、優異的(de)電子傳輸能力以及超大的比表麵積等優勢極有潛力替代(dài)石墨成為新一代鋰離子電池負極材料。石墨烯的儲鋰機製與其他(tā)碳材料相似,充電時(shí)鋰離子從正極脫出經過電解質嵌入碳材料層間形成(chéng)形成Li2C6,放電時鋰離子脫出返回正極。由於石墨烯的特殊二維(wéi)結構,當(dāng)其片層間距(jù)大(dà)於0.7nm時,石墨烯的兩麵都可以存儲鋰離子,同時由於石墨烯有褶皺存在(zài)也可(kě)以進行存鋰,所以理論上其容量可能是石墨的兩倍,高於744mAh/g。
另(lìng)外,石墨烯多為微納米尺寸(cùn),遠小於體相石墨,使得Li離子的擴散路徑變短,石(shí)墨烯的層間距(jù)通常也遠遠大(dà)於石墨,也為(wéi)鋰離子的傳輸提(tí)供了更多的通道。因此較之(zhī)石墨,以石(shí)墨(mò)烯為(wéi)負極更有利於提(tí)高電(diàn)池性能。從石墨烯電池的概念提出以來,很多學術研究成(chéng)果表明石墨烯鋰電池可逆(nì)容量可達500mAh/g以上,以及具有出色的倍率性能。實驗(yàn)室條件(jiàn)下製備(bèi)的鋰電負極多采用CVD法、水(shuǐ)合肼還原、真(zhēn)空抽濾和冷凍幹燥法等(děng)等製備石墨烯,或(huò)為片狀或為空心球(qiú)狀,各不(bú)相同。
2)石墨烯作為(wéi)導電劑
導電劑的首(shǒu)要作用是提高(gāo)電子電導率,由於電解液是離子導電的,而電子是無法傳導的,故導電劑是促進電子快速(sù)穿(chuān)過活物質到(dào)達集流體。另外(wài),導電劑也可(kě)以提高極片(piàn)加工性,促進電解液對(duì)極片的浸潤,降低電阻率,從而提高鋰電池的使用壽命。
目前常用的導電劑有(yǒu)SP、乙炔黑等,傳統炭(tàn)黑為球(qiú)狀,將其與活物質混合(hé)時更易相互混(hún)合均勻,但是其接觸形式為點點接觸,限製了導電作用的發揮,增加(jiā)了導(dǎo)電(diàn)劑添加量。而是石墨烯是片狀結構,與活性物質的接觸為點-麵接觸,可以最大化(huà)的發揮導電劑等作用,減少導電劑的用量,從而可以多使用活性物質,提升鋰電池容量。但(dàn)是石(shí)墨(mò)烯的片狀也是它的弊端所在,片狀的石墨烯在溶劑中更難分散,更易團聚在一起,反倒需要增加石墨烯的用量。同(tóng)時,其片狀結構不利於鋰離子的擴散,造成電芯內阻增大,電池失效加快。
理論上,石墨烯的超快導電性能夠提高電池的(de)倍率性能,但是事實是石墨(mò)烯的單片層結果阻礙了鋰離子的擴散,尤其是在(zài)大倍率充放(fàng)電時電池內部極化加重,電池放電容量降低。相關研究表明,在低倍率放電條(tiáo)件下,用石墨烯(xī)部分替代導(dǎo)電炭(tàn)黑能夠一定程度上降低導電劑用(yòng)量,提高電池能量密度,過猶不及(jí)。
3.石墨烯鋰電池產業化進程?
實驗室(shì)和研發條件下製備(bèi)的石墨烯負(fù)極材料(liào)和石墨烯導電劑(jì)的成功例子為工業生產中石墨烯鋰(lǐ)離子電池的產品化(huà)提供了雄(xióng)厚的科研(yán)基礎,那麽現實(shí)中的石墨烯鋰電池(chí)是什(shí)麽情況呢?
第一款產品是東(dōng)旭光電於2016年推出的產品“烯王”。2016年7月8日,東(dōng)旭光(guāng)電在釣魚台舉(jǔ)辦了石(shí)墨烯基鋰離子電池產(chǎn)品發(fā)布會,推(tuī)出了世界首款石墨烯基鋰離子電池產品——“烯(xī)王”。
第二款產品是2016年12月華為推出的(de)業界首(shǒu)個(gè)高溫長壽命石墨烯助力的鋰電(diàn)池。石(shí)墨烯助力的(de)高溫(wēn)鋰(lǐ)離(lí)子電池技術突破主要來自三個方麵:在電解液(yè)中加入特殊添加(jiā)劑,除去痕量水,避免電解液的高溫分解;電池正極選用改(gǎi)性的大單晶三元材料(liào),提高材料的熱穩定性;同時,采用新型材料石墨烯,可實(shí)現(xiàn)鋰離子電池與環境(jìng)間的高效散熱。
第三款產品是傳媒所說的東旭光電和貝斯特做的“國產石墨烯電(diàn)池”,事(shì)實是(shì)石墨烯用在了隔膜上……
當然,市麵上不(bú)斷的有各種石墨烯鋰電池專利被爆出來(lái),但是也僅僅停留在專利階段。包括三星、鬆下、LG等等都有石墨烯的相關專利申請。目前市麵上還沒有企業(yè)對石(shí)墨烯基鋰離子電池(chí)進(jìn)行量產(chǎn)。
4.總結一下
石墨烯的性能優異毋(wú)庸置疑,但是它是否就一定適合用於鋰(lǐ)離子(zǐ)電池呢?以小編淺見,石(shí)墨烯並不適合用於鋰離子電池,考慮如下:
1.成本問題
使用石墨烯作為導電劑成本比普(pǔ)通的炭黑高多了,鋰電池的成本是關鍵的控製因素,不降低原材料(liào)的成本,即使石墨烯電學性能再好,一(yī)噸幾十萬的成本消耗(hào)電池廠家也用不(bú)起(qǐ)。
2.工藝問題
石墨烯的片狀結構帶(dài)來的工藝問(wèn)題主要是電極(jí)漿料的製備。電極漿料要求具(jù)有很好的流動性、分散(sàn)性和合(hé)適的粘度。片狀石墨烯在電極漿料中的分散是個很棘手的問題,尤其是電極漿料(liào)無法添加分散劑來助分散。石墨烯的表(biǎo)麵積(jī)很大,對於漿(jiāng)料的沉降穩定性有很(hěn)大的影響,且無法保證各批次一致性(xìng),影響電池性能。
3.其它因素
石墨烯的片狀結構抑製鋰離子的擴散,容易造成電池極化嚴重(chóng),造成電池容量降低。石墨烯表麵豐富的官能團就是(shì)石墨(mò)烯表麵的小(xiǎo)傷口,添加過多不僅會降低電池能量密度,而且會增(zēng)加(jiā)電解液吸液量,另(lìng)外一方麵還會增加與電解液的副反(fǎn)應而影響循環性,甚至有可能帶來(lái)安全性問題。
目前市(shì)麵上(shàng)宣稱的“石墨烯(xī)電池”是(shì)一個不準確(què)的概(gài)念,準確的講基(jī)本上都是在材料中(zhōng)加入一點(diǎn)石墨烯,以提高鋰電池的部分性能,可以叫為石墨烯基鋰離子(zǐ)電池。不排除實驗室內有石墨烯作為負極材(cái)料製作鋰電池或超級電容器,但是要求比較高。綜上,石墨烯可以作為鋰電池的調味品,但是作為主材就不太合適了。
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