既然石墨烯這麽厲害,未來(lái)到底怎麽進化?
既然石墨烯這麽厲害,未來到底怎麽進化?
石墨烯的性能優異毋庸置疑(yí),但是它是否就一定適(shì)合用於鋰離子電池呢?目前(qián)市麵(miàn)上宣稱的“石墨烯電池”是(shì)一個(gè)不準(zhǔn)確的概念,準確的(de)講基本上都是在材料中加入一點石墨烯,以提高鋰電池的部分性能(néng),可以稱為(wéi)石墨烯基鋰離子電池。不排除實驗(yàn)室內有石墨烯作為負極(jí)材料製作鋰電池或超級電容器,但(dàn)是要求比較高。綜上,石墨烯可以作(zuò)為鋰電(diàn)池的調味品,但是作為主材就不太合適(shì)了。
石(shí)墨烯的結構和性(xìng)質
物理結構:石墨烯,是由碳原子組成的單原子層平麵薄膜,厚度僅為0.34納米,單層厚度相當於頭發絲直徑的十五(wǔ)萬分之一。是目前世界上已知的最輕薄、最堅硬(yìng)的納米材料,透(tòu)光性好,能折疊。因為隻有(yǒu)一層原子,電子的運動被限製在一個平麵上,石墨烯也(yě)有著全新的電學屬(shǔ)性。石墨烯比(bǐ)表麵積約為2630m2/g,熱導率為5000W/m·k。
電學特性:石墨烯具有獨特的(de)載流子特性和(hé)無質量的狄拉克(kè)費米子(zǐ)屬性(xìng)。其電子遷移率可達(dá)到2×105cm2/V·s,約(yuē)為(wéi)矽中電子遷移率的140倍,砷化镓的20倍,溫度穩(wěn)定性高,電導率可達108Ω/ m,麵電阻約(yuē)為31Ω/sq(310Ω/m2),比銅或銀(yín)更低,是室溫下導電最好的(de)材料。
另外,石墨烯中電子載(zǎi)體和(hé)空穴載流子的半整(zhěng)數量子霍爾效應可以通過電(diàn)場(chǎng)作用改(gǎi)變化學勢而被(bèi)觀察到,而Novoselov等在室溫條件下就觀察到了(le)石墨(mò)烯的這(zhè)種量(liàng)子霍爾效應。
石墨(mò)烯(xī)在鋰電(diàn)池中的(de)角色
正是由於石(shí)墨烯有以上的納米尺寸(cùn)效應、具有極大的比表麵積(jī)、良好的(de)導電性(xìng)以及優秀的機械性能等特性,石墨烯被世界各地科學家廣泛研究,並製造出(chū)了“石墨烯鋰電池”這樣的概念,石墨烯是以什麽角色參與到鋰電池中的(de)呢?
1. 負極材料
石墨烯由於其(qí)獨特的二維結構(gòu)、優異的電子傳輸(shū)能力以及超大的比表麵積等優(yōu)勢極有潛力替代(dài)石墨成(chéng)為新一代鋰離子(zǐ)電池負極材料。石墨烯的儲鋰機製與其他碳材料相似,充電時鋰離子從正極脫出經過電解質嵌入碳材料層(céng)間形成形成Li2C6,放電時(shí)鋰離(lí)子脫出返回正極。由於石墨烯的特殊二維(wéi)結構,當其片層間距大於0.7nm時,石墨烯的兩麵都可以存(cún)儲鋰離子,同時由於石墨烯(xī)有褶皺(zhòu)存在也可以進(jìn)行存鋰,所以理論上其容量可能是石墨的兩倍,高(gāo)於744mAh/g。
另(lìng)外,石墨烯多為微納米尺寸,遠(yuǎn)小於(yú)體相石墨,使得 Li離子的(de)擴散路徑(jìng)變短,石墨烯的層間距通常也遠遠大於石墨,也為鋰離子(zǐ)的傳輸提供了更多的通道。因此較之石墨,以石墨烯為負極更有利於提高電池性能。從石墨烯電池的概念(niàn)提出以來,很多學術研究成果表明石(shí)墨烯鋰電池可逆容量(liàng)可達500mAh/g以上(shàng),以及具有出色的倍率性能。實驗室條件下製(zhì)備的鋰電負極多采用CVD法、水合肼還原、真空(kōng)抽濾和冷凍(dòng)幹燥法等等製備石(shí)墨烯,或為片狀或為空心球狀,各不相(xiàng)同。
2.石墨烯(xī)作為(wéi)導電(diàn)劑
導電劑的首(shǒu)要作用是提高(gāo)電子(zǐ)電導率,由於電解液是離子導電的,而電子是無法傳導的,故導(dǎo)電劑是(shì)促進電子快(kuài)速穿過活物質到達(dá)集(jí)流體。另外,導電劑也可以提高極片加工性,促進電解液對極片的(de)浸潤,降低電阻率(lǜ),從而提高鋰(lǐ)電池的使用壽命。
目前常用(yòng)的導電(diàn)劑有SP、乙炔黑等,傳統(tǒng)炭黑為球狀,將其與活物質混合時更易相互混合均勻,但是其接觸形式為點點接觸,限製了導電作用的(de)發(fā)揮,增加了導電劑添加量(liàng)。而是石墨烯是片(piàn)狀結構,與活性物質的接觸為點(diǎn)-麵接觸,可以最大化的發揮導電劑等作用,減少導電劑的(de)用量,從而可以多(duō)使用活性物質,提升鋰電池容量。但是石墨烯的片狀也是它的弊端所在,片(piàn)狀的石墨烯在溶劑中更(gèng)難分散,更易團聚在一起,反倒需(xū)要增加(jiā)石墨烯的用量。同時,其片狀結構不利於鋰離子的擴散,造(zào)成電芯內阻增大,電(diàn)池失效加快。
理論上,石墨烯的超快導電性能夠提高電池的倍率性能,但是事(shì)實是石墨烯(xī)的單片層結果阻礙(ài)了鋰(lǐ)離子的(de)擴(kuò)散,尤其是在大倍率充放電(diàn)時電池內部(bù)極化加重,電池(chí)放電容量降低。相關研究表明,在低倍率放電條件下,用石(shí)墨烯部分(fèn)替代導電炭黑(hēi)能夠一定程度上降低導電劑用(yòng)量,提高電池能量密度(dù),過猶(yóu)不及。
石墨烯鋰電池產業化進程(chéng)?
實(shí)驗室和(hé)研發條件下製備的石墨(mò)烯負(fù)極材料(liào)和石墨烯導電(diàn)劑的(de)成功例子為工(gōng)業生產中石墨烯鋰離子電池(chí)的產品化提供了(le)雄厚(hòu)的科研基礎,那麽現實中(zhōng)的石墨烯鋰電池是什麽情況呢?
第一款產品是東旭光電於2016年推出的產品(pǐn)“烯王”。2016年7月(yuè)8日,東旭光電在釣魚台舉(jǔ)辦了石墨烯基鋰離子電池產品發布會,推出(chū)了世界首(shǒu)款石墨烯基鋰離子電池產品——“烯(xī)王”。
第二款(kuǎn)產品是2016年12月(yuè)華為推出的(de)業界首個高溫長壽命石墨烯助力的鋰電池。石(shí)墨烯助力的高溫鋰離子電池技術突破主要來自三(sān)個方麵:在電解液中加入特殊添加劑,除去痕量水,避免電解液的高溫分解;電(diàn)池正(zhèng)極選用改(gǎi)性的大單晶三元材料,提高材(cái)料的熱穩定性;同時,采用(yòng)新型材料石墨(mò)烯(xī),可(kě)實現鋰離子電池與環境(jìng)間的高效散(sàn)熱。
第三(sān)款產品是(shì)傳媒所說的(de)東旭光電和貝斯特做的“國產石墨烯電池”,事實是石墨烯用(yòng)在了隔膜上……
當然,市麵(miàn)上不斷的有各種石墨烯鋰電池專利被爆出來,但是也(yě)僅僅停留在專利階段。包括三星、鬆下、LG等等都有石墨烯的相關專利申請。目前市麵上還沒有企業對石墨烯基鋰離子電池進行量產。
總結一下(xià)
石墨烯的性能優異毋庸置疑(yí),但是它是否就一定(dìng)適合用於鋰離子電池呢?以小(xiǎo)編淺見,石墨烯並不適合用於鋰離子電池,考慮如下:
1.成本問題
使用石墨烯作為導電(diàn)劑成本比普通的炭黑高多(duō)了,鋰電池的成本(běn)是關鍵的控製因素,不降低原材料的成本,即使石墨烯電學性能再好,一噸幾十萬(wàn)的成本消耗電池廠家也用(yòng)不起。
2.工藝問題
石墨烯的片狀結構(gòu)帶來的工藝問題主要是電極漿料的製備(bèi)。電極(jí)漿料要求具有很好的(de)流動性、分(fèn)散性和合適的粘度。片(piàn)狀石墨(mò)烯在電極漿料中的分散是個很棘手的問題,尤其是電極漿料無法添加分散劑來助(zhù)分散。石墨(mò)烯的表麵積很(hěn)大,對於漿料的沉降穩定性有很(hěn)大的影響,且無法保證各批次一(yī)致性,影(yǐng)響電池性能。
3.其它因素
石墨烯(xī)的片狀結構抑製鋰離子的擴(kuò)散,容(róng)易造成電池極化嚴重,造成電池(chí)容量降低。石墨烯表(biǎo)麵豐富的官能(néng)團就是石墨烯表麵的小傷口,添加過多不僅會降低電池能量密(mì)度(dù),而且會增加電解液吸液量,另外一方麵還會增加與電解(jiě)液的副反應而影響循環性(xìng),甚至有可能帶(dài)來安全性問題。
目前市麵上宣稱的(de)“石墨烯電池”是一個不準確的概念(niàn),準確的講基本上都是在材料中加入一點石墨烯,以提高鋰電池(chí)的部分性能,可以叫為石墨烯(xī)基鋰離子電池(chí)。不排除實驗室內有石墨烯作(zuò)為負極材料製作鋰電池或超級電容器,但是要求比較高。綜上,石墨烯可以(yǐ)作為鋰電池的調味品,但是作為主材就(jiù)不太合適了。
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