用於晶體矽太陽電(diàn)池(chí)生產的PECVD技術進展
為了降低晶體矽太陽電池的效率,通常需要減少太陽電池正(zhèng)表麵的反射(shè),還需(xū)要對晶體矽表麵進行鈍化處理,以降低表麵缺陷對於少數(shù)載流(liú)子的複合作用。
矽的折射率為3.8,如果直接將光滑的矽表麵放置(zhì)在折射率為1.0的空氣中,其對光(guāng)的反射率可達到30%左右。人們使用表麵的織構化降低了一(yī)部(bù)分反射,但是還是很難將反射率降得很低,尤其是對多晶矽,使用各向同性的酸腐蝕液,如果腐蝕過深,會影響(xiǎng)到PN結的(de)漏電流,因此其對表麵反射降低的效果不明顯。因此,考慮在矽表麵與空氣之間插一層折射率適中的透光介(jiè)質膜,以降低表麵的(de)反射,在工業化應用中,SiNx膜被選擇作為矽表麵的減反(fǎn)射膜,SiNx膜的折射率隨著x值的不同,可以(yǐ)從1.9變到2.3左(zuǒ)右,這樣比較(jiào)適合於在3.8的矽和1.0的(de)空氣中進行可(kě)見光的減反射設計,是一種較為(wéi)優良的減反射膜。
另一方麵,矽表麵有(yǒu)很多懸掛鍵(jiàn),對於N型發射區的非(fēi)平衡載流子具有很強的吸引力,使得少數載流子發(fā)生複合作用,從而減少電流。因(yīn)此需要使用一些(xiē)原子或分子將這些表麵的懸掛鍵飽和。實驗發(fā)現,含氫(qīng)的SiNx膜對於矽表麵(miàn)具有很強的鈍化作用,減(jiǎn)少了表麵不飽和的懸掛鍵,減(jiǎn)少了表麵能(néng)級。
綜合來看,SiNx膜(mó)被製備在矽的表(biǎo)麵起到兩個最用,其一是減(jiǎn)少表麵對可見光的反(fǎn)射;其二,表麵鈍化作用。
二PECVD技術的分類
用來製備SiNx膜的方(fāng)法有很多種(zhǒng),包括:化學(xué)氣相沉積法(CVD法)、等(děng)離子增強化學氣相沉積(PECVD法)、低壓化學氣相沉積法(fǎ)(LPCVD法)。在目前產業上常用的是PECVD法(fǎ)。
PECVD法按沉積腔室等離子源(yuán)與樣品的關(guān)係上可以分成兩種類型:
直接法:樣品(pǐn)直接接觸等離子體,樣品或樣品的支撐體就是電極的一(yī)部分。
間接法:或稱離域法。待沉積的樣(yàng)品在等離(lí)子區域之外,等(děng)離子體不直接打到樣品表麵(miàn),樣品(pǐn)或其支撐體也不是電極(jí)的一部分。
直接法(fǎ)又分成兩種:
(1)管式PECVD係統:即使用(yòng)像(xiàng)擴散爐管一樣的石英管作(zuò)為沉(chén)積腔室,使用電阻爐作為加熱體,將一個可以放(fàng)置多片矽片(piàn)的石墨舟插進石英管(guǎn)中進行沉積。這種設(shè)備的主要製造商為德國的Centrotherm公司、中國的第四十八研究所、七星(xīng)華創公司。
(2)板式PECVD係統:即將多片矽片放置在一個石墨或碳(tàn)纖維支架上,放入一個金屬的沉積腔室中,腔室中有平板型的電極,與樣品支架形成一(yī)個放電回路,在腔室中的工藝氣體在兩個極(jí)板之間的交流電場(chǎng)的作用下在空間形成等離子體,分解SiH4中的Si和H,以及NH3種的N形成SiNx沉積到矽表麵。這種沉積係統目前主要是(shì)日(rì)本島津公司在進行生產。
間接法又(yòu)分成兩種:
(1)微波法:使用微波作為(wéi)激發等離子體的頻段。微波源(yuán)置於樣品區域之外,先將氨(ān)氣離化,再轟擊矽烷氣,產生SiNx分子沉積(jī)在樣品表麵。
這種設備目前(qián)的主(zhǔ)要(yào)製造商為德國的Roth&Rau公司。
(2)直流(liú)法:使用直流源激(jī)發等離子體,進一(yī)步離化氨氣和(hé)矽烷氣。樣品(pǐn)也不與等離子體接觸。這種設備由荷蘭的OTB公司生產(chǎn)。
目前,在(zài)中國微波法PECVD係統占據(jù)市場的主流,而管式PECVD係統也占據不少(shǎo)份額,而島津的板式係統隻有5~6條生產線在使用。直流法PECVD係統還(hái)沒有進入(rù)中國市場。
除了上述幾種模式的PECVD係統外,美國的AppliedMaterial公司還開發了磁控濺(jiàn)射PECVD係統,該係統使用磁控濺射源轟擊高純矽靶,在氨氣的氣氛中反應濺(jiàn)射(shè),形成SiNx分子沉積到樣品表麵。這種技術的優點是(shì)不使用易爆的(de)矽烷氣,安全性提高很多,另外沉積(jī)速率很高。
如果按照PECVD係統所使用的頻率範圍,又可將其分成以下(xià)幾類:
■0Hz:直(zhí)流間接法——OTB公司
■40KHz:Centrotherm公司管式直接(jiē)法PECVD和AppliedMaterial公司的磁控濺(jiàn)射係統
■250kHz:島津公司(sī)的板式直接法係統(tǒng)
■440kHz:Semco公司的板式直接法
■460kHz:Centrotherm公司管式直接法
■13.6MHz:Semco公(gōng)司和MVSystem公司的板式直接法係(xì)統
■2450MHz:Roth&Rau公司的板式間接法係統。
三(sān)各種方法的優(yōu)缺點比較
各種方法都有其有缺點(diǎn):從(cóng)大的方麵講,直接PECVD法對樣品表麵(miàn)有損傷,會(huì)增加表麵少子的複合,但是也正是由於其對表(biǎo)麵的轟擊作用,可以去除表(biǎo)麵的一(yī)些自然氧化層,使得表麵的雜質原子得(dé)到抑製,另外直(zhí)接法(fǎ)可以使(shǐ)得氫原子或氫離子更深入地進入到多晶矽晶界中,使得(dé)晶界鈍(dùn)化更充(chōng)分。
使用(yòng)不同(tóng)頻率的PECVD係統,也各有一定的優缺點:
(1)頻率越高均勻麵積越(yuè)小,越難於達到大麵積均勻性。
(2)頻率越低對矽片表麵(miàn)的損(sǔn)傷越嚴重。
(3)頻率(lǜ)越低離子進入(rù)矽片越深,越有利於多晶矽(guī)晶界的鈍化(huà)。
沉積的均勻性與電極和腔室的設計很有關係。管式PECVD係統由於其石墨舟(zhōu)中間鏤空,因此利用了矽片作為電極的一(yī)部分,因此(cǐ)輝光放電的特性就與矽片表麵的特性有了(le)一定的關係,比如矽片表麵織構(gòu)化所(suǒ)生成的金子塔尖端的狀態(tài)就對(duì)等離子體放電產生影響(xiǎng),而目前矽片的電(diàn)導率的不同也影響到等離子場的均勻性。另外管式(shì)PECVD的氣流是從(cóng)石英管一端引入,這樣也(yě)會造成工藝氣(qì)體分布的不均勻。
板式PECVD係統使用了襯(chèn)底板作為電(diàn)極,而且(qiě)采用勻氣的Shower係統,但是由於襯底板在長期加熱後會有稍微的翹曲,從而造成平行板電極間距的不(bú)一致,也會造成片間不均勻。
另外(wài),等離子體直接(jiē)法(fǎ)在(zài)大麵積沉積(jī)時會造成由於高(gāo)頻波長所(suǒ)帶來的附加的不均勻性。
各種方法製備的薄(báo)膜的質量也略有不同,原則上講,由於(yú)直接法中的(de)等離子體直接作用於矽片(piàn)表麵,因此(cǐ)均勻性要好一些,而間接法等離子(zǐ)體是離子離化後形(xíng)成SiNx擴散到矽(guī)片表(biǎo)麵的,薄膜的質量較為酥鬆,而磁控濺(jiàn)射由於其工作方式的原(yuán)因(yīn),薄(báo)膜最為酥鬆。對於致密的(de)薄膜,其(qí)鈍化特性和減反射特性都要優越得多。